Электродвижущая сила (ЭДС) аккумулятора представляет собой разность потенциалов между положительными и отрицательными электродами, измеренную при разомкнутой внешней цепи. Значение ЭДС приближённо определяется посредством вольтметра, который имеет большое внутреннее сопротивление (от 300 Ом/В) и подключаемого к выводам батареи (либо аккумулятора) параллельно.
Электродвижущая сила (ЭДС) свинцового аккумулятора имеет прямую зависимость от плотности электролита, от температуры (в незначительной степени) и совершенно не зависит от количества активного вещества и размера электродов. Зависимость ЭДС покоя от плотности электролита показывает эмпирическая формула
E0=0,847+γ
* где γ – плотность электролита при температуре 25 градусов Цельсия, (г/см3).
При разряде плотность электролита в порах активной массы понижается, а при заряде повышается (по сравнению с плотностью в покое) за счёт образования воды и кислоты. Вследствие этого ЭДС аккумулятора при разряде (Ер) будет на величину (ΔЕ) меньше, а при заряде больше, чем в покое.